Обратимые реакции
Обратимыми называются реакции, в
которых ни одно из исходных веществ до конца не расходуется. Обратимые
реакции с определенного момента протекают в обоих направлениях –
прямом и обратном:
.
В обратимых реакциях устанавливается
состояние равновесия, которое выражается в равенстве скоростей прямой
и обратной реакций:

Состояние равновесия характеризуется
константой равновесия (Кр):
.
Индекс "р" означает равновесные
концентрации веществ.
Состояние равновесия устойчиво и
может сохраняться как угодно долго, пока на систему не будет оказано
какое-либо внешнее воздействие:
Нарушение состояния равновесия обратимой
реакции означает, что скорости прямой и обратной реакций не равны
друг другу. В зависимости от этого, равновесие обратимой реакции
смещается либо в прямом
,
либо в обратном
направлении.
Направление смещения обратимой реакции
подчиняется принципу Ле Шателье: "Если на систему, находящуюся
в равновесии, оказать какое-либо внешнее воздействие, то равновесие
сместится в таком направлении, чтобы ослабить оказанное воздействие".
Рассмотрим примеры смещения равновесия.
Дана система:
.
Если увеличить концентрацию одного
из исходных веществ (или одновременно обоих), то скорость прямой
реакции превысит скорость обратной, и равновесие сместится в прямом
направлении. Другими словами, система должна понижать повышенную
концентрацию исходных веществ и смещаться в сторону образования
продуктов реакции.
На примере этой же реакции рассмотрим смещение равновесия при изменении
давления.
При увеличения давления равновесие смещается в сторону уменьшения
числа молей.
При уменьшении давления равновесие
сдвигается в сторону возрастания числа молей газообразных веществ,
т. е. в сторону увеличения давления.
Следовательно, относительно рассматриваемой реакции при увеличении
давления равновесие смещается в прямом направлении, в сторону образования
аммиака, при понижении давления – в обратном направлении, в сторону
исходных веществ.
Фактором, который определяет направление
смещения равновесия при изменении температуры, является тепловой
эффект реакции. Реакция является эндотермической,
если протекает с поглощением тепла. Реакция, протекающая с выделением
тепла, называется экзотермической.
Реакция синтеза аммиака:

является экзотермической; реакция разложения аммиака на водород
и азот – эндотермическая.
При повышении температуры усиливается
эндотермическая реакция, при понижении температуры - экзотермическая
реакция.
В рассматриваемой реакции при повышении температуры равновесие смещается
в обратном направлении, а при понижении температуры – в прямом,
в сторону образования аммиака.
Пример
решения задачи
При состоянии равновесия в системе:

вещества имели следующие концентрации:
Найти константу равновесия системы и начальные концентрации исходных
веществ.
Решение
.
Начальная концентрация исходных
веществ частично расходуется (реагирует), образуя продукты реакции.
Концентрации исходных веществ, оставшаяся
к моменту установления равновесия, называется равновесной.
Отсюда:
[исх. в-во] нач
= [исх. в-во]прореаг. + [исх. в-во]равнов.,
т. е.
[Н2] нач
= [Н2]прореаг. + [Н2]равнов
[N2] нач
= [N2]прореаг. + [N2]равнов.
Из уравнения реакции

видно, что 3 моль Н2
приводит к образованию 2 моль NH3.
Составим пропорцию:

