Диаграмма состояния указанного типа приведена на рис. 22, на котором стрелками показано изменение составов твёрдой и жидкой фаз с понижением температуры.
На оси ординат отложена температура, а на оси абсцисс – концентрация компонентов А и В. Концентрация компонента В отсчитывается слева направо, а концентрация компонента А – справа налево. Сумма концентраций компонентов А и В в любой точке диаграммы равна 100 %. Верхняя линия, соответствующая началу кристаллизации сплавов, называется линией ликвидуса (от лат. liqvidus – жидкий). Выше этой линии сплавы находятся в жидком состоянии (область ж). Нижняя линия, соответствующая концу кристаллизации, называется линией солидуса (от лат. solidus – твёрдый). Ниже этой линии все сплавы находятся в твёрдом состоянии (?-твёрдый раствор – область ?).
 |
Рис. 22. Диаграмма состояния сплавов для случая неограниченной растворимости компонентов в твёрдом состоянии:
а) кривые охлаждения чистого металла A и сплава 1;
б) структура сплава состава C в зависимости от температуры (схема) |
Между линиями ликвидуса и солидуса лежит область совместного существования двух фаз (ж + ?).
На линии ликвидуса жидкость насыщена относительно твёрдой фазы, кристаллы которой начинают выделяться из неё при малейшем понижении температуры. Сказанное относится и к линии солидуса. Ниже этой линии твёрдые растворы устойчивы достаточно долгое время. При малейшем повышении температуры появляется жидкость.
В рассматриваемой системе возможно только одно равновесие между ее фазами – двухфазное равновесие между жидким и твёрдым растворами (ж - ?).
Проследим за кристаллизацией сплава, ордината которого на рис. 22 обозначена цифрой 1. Пока не достигнута точка l1, т. е. выше линии ликвидуса, жидкость остается однородной, а состав ее одинаков с составом рассматриваемого сплава (C). В точке l1, отвечающей температуре Т1, жидкость оказывается насыщенной относительно ?-твёрдого раствора. При малейшем понижении температуры из нее начнут выделяться кристаллы твёрдого раствора. Их состав определится точкой s1 – пересечением изотермической прямой, проведённой через точку l1, с кривой солидуса.
При дальнейшем охлаждении составы твёрдой фазы и жидкости будут непрерывно изменяться, перемещаясь по линии солидуса и ликвидуса. При этом по мере выделения кристаллов, точка состава жидкой фазы будет удаляться от точки состава исходного сплава, а точка состава твёрдого раствора всё более приближаться к ней.
На первый взгляд может показаться, что состав выпадающих кристаллов не должен отличаться от состава жидкости. Однако это не так. При температуре начала кристаллизации в равновесии с жидкостью будут находиться такие кристаллы, которые, взятые сами по себе, начали бы плавиться при переходе через эту температуру. Выделение кристаллов, обогащённых в рассматриваемом случае компонентом В, приводит к тому, что остающаяся жидкость беднеет этим компонентом, т. е. её состав сдвигается влево от состава исходного сплава. Так, при температуре Т2 состав жидкости отвечает точке . В равновесии с этой жидкостью будут уже не кристаллы состава , а кристаллы , более богатые компонентом А. Таким образом, состав прежде выпавших кристаллов посредством диффузии переместится влево, как это показывает кривая солидуса. Средний состав сплава при этом, конечно, не меняется.
Отрезки l1s1, l2s2, ..., соединяющие составы находящихся в равновесии фаз, называют конодами. В точках плавления компонентов А и В коноды вырождаются в точку.
По мере охлаждения масса жидкости непрерывно уменьшается, а количество кристаллов растет. Соотношение жидкой и твёрдой фаз при любой температуре можно вычислить по правилу отрезков (рычага).
Согласно этому правилу, например, массовое или объёмное количество твёрдой фазы определяется как отношение длины отрезка, примыкающего к составу жидкой фазы, к длине всей коноды. Аналогично количество жидкой фазы определится как отношение длины отрезка, примыкающего к составу твёрдой фазы, к длине коноды. При температуре Т2, следовательно, количество a-твёрдых кристаллов в процентах составит nl2 / l2 s2•100, а количество жидкой фазы – ns2 / l2s2•100.
При температуре Т3 последние остатки жидкости, отвечающей составу , исчезнут, а состав твёрдой фазы определится точкой С, т. е. будет отвечать составу исходного сплава.
При нагреве сплава пpoцeссы в нем будут происходить в обратной последовательности. Важно, чтобы скорость охлаждения сплава или скорость его нагрева были такими, чтобы обеспечить завершение протекающих в нём изменений.
Анализируя равновесие между жидким и твёрдым растворами (ж-?) в системе, представленной на рис. 22, можно отметить следующие особенности. Так как выше линии ликвидуса система представлена только одной фазой – жидкой, вариантность системы будет равна двум (C = 3 ? 1 = 2). Это означает, что обе переменные – и температура, и концентрация, которыми определяется подобное состояние системы, независимы. На диаграмме состояния в соответствии с этим жидкости отвечает двумерная область существования (по числу независимых переменных). Другими словами, согласно правилу фаз, когда система имеет две степени свободы, можно изменять и температуру, и концентрацию. При этом система не выходит из области существования жидкой фазы.
Совершенно аналогичные рассуждения правомерны для однофазной области твёрдого раствора.
При кристаллизации или плавлении твёрдого раствора система состоит из двух фаз и имеет одну степень свободы (C = 3 ? 2 = 1). В этом случае мы можем, не уничтожая состояния равновесия двух фаз, а только смещая его, изменять температуру. Понятно, что каждой температуре будет отвечать уже вполне определённое состояние системы. В данном случае только температура является независимой переменной, а две другие – составы твёрдой и жидкой фаз – её функциями.
Кристаллизация (плавление) твёрдого раствора происходит в интервале температур, о величине которого в сплавах разных концентраций правило фаз ничего «сказать не может». Только на ординатах, соответствующих чистым компонентам, в точках пересечения ликвидуса и солидуса, этот интервал вырождается в точку. Система становится однокомпонентной, и степень свободы её при переходе из жидкого состояния в твёрдое (или наоборот) становится равной нулю. Это означает, что превращение в сплаве начинается и заканчивается при постоянной и строго определённой температуре.
Сказанное иллюстрируется кривыми охлаждения, приведёнными на рис. 22. Видно, что чистый металл A (как и B) затвердевает при постоянной температуре. Все сплавы промежуточного состава дают качественно одинаковые кривые охлаждения. На них, как это показано на кривой охлаждения сплава 1, будут видны два перелома: верхний перелом соответствует началу кристаллизации, а нижний – концу кристаллизации.
По кривым охлаждения для серии сплавов от состава A до состава B можно построить диаграмму состояния. Для этого отложим на ординатах каждого сплава температуры начала и конца кристаллизации. Соединив одной кривой температуры начала кристаллизации, а другой – температуры конца её, получим линии ликвидуса и солидуса.
Метод построения диаграмм состояния по кривым охлаждения называется термическим анализом. |